中國水產門戶網報道 一、背景資料
孔雀石綠(Malachite green)別名 堿性綠 鹽基塊綠孔雀綠 苯胺綠、維多利亞綠或中國綠,生物染色劑、染料,商品名有草酸鹽和氯化鋅兩種規格,以前漁業上用的常為前者。
孔雀石綠為翠綠色有光澤的結晶,屬三苯甲烷類染料;瘜W名稱為四甲基代二氨基三苯甲烷;分子式:C23H25CIN2,結構式見圖A1。易溶于水、乙醇和甲醇,水溶液呈蘭綠色。其在水生生物體中的主要代謝產物為無色孔雀石綠,無色孔雀石綠由于其不溶于水,殘留毒性比孔雀石綠更強。孔雀石綠的抗菌殺蟲機理是:孔雀石綠在細胞分裂時阻礙蛋白肽的形成,使細胞內的氨基酸無法轉化為蛋白肽,細胞分裂受到抑制,從而產生抗菌殺蟲作用。
孔雀石綠過去常被用于制陶業、紡織業、皮革業、食品顏色劑和細胞化學染色劑,1933年起其作為驅蟲劑、殺蟲劑、防腐劑在水產中使用,后曾被廣泛用于預防與治療各類水產動物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病。
從上世紀90年代開始,國內外學者陸續發現,孔雀石綠及其代謝產物無色孔雀石綠具有高毒素、高殘留、高致癌和高致畸、致突變等副作用。
孔雀石綠能引起魚類的鰓和皮膚上皮細胞輕度炎癥;使腎管腔有輕度擴張,腎小管壁細胞的胞核也擴大;更重要的是影響魚腸中的酶,使酶的分泌量減少,從而影響魚的攝食及生長。
近年來的研究發現,孔雀石綠特別是其代謝物在水產體內有明顯的殘留現象,其殘留時間達到100天以上,鑒于孔雀石綠的危害性,國外一些發達國家早已宣布禁止其在經濟魚類(觀賞魚除外)養殖過程中使用。我國也于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動物禁用的獸藥及其化合物清單》中,禁止用于所有食品動物。
二、事件回顧:《2000年度中國出口動物源性食品中有毒有害物質殘留監控計劃》首次將出口鰻魚中孔雀石綠殘留量的監控列入年度計劃,并延續至今。2002年5月歐盟就曾向我國通報在2批浙江舟山向德國出口鰻魚中檢出孔雀石綠。從英國的食品安全警報到國內相繼發現孔雀石綠
2005年6月5日,英國食品標準局在英國一家知名的超市連鎖店出售的鮭魚體內發現一種名為“孔雀石綠”的成分,有關方面將此事迅速通報給歐洲國家所有的食品安全機構,發出了繼“蘇丹紅1號”、“對位紅”之后的又一食品安全警報。英國食品標準局發布消息說,孔雀石綠是一種對人體有極大副作用的化學制劑,任何魚類都不允許含有此類物質,并且這種化學物質不應該出現在任何食品中。
沒過多久,國內就有媒體報道,在國內很多地方,尤其是河南、湖北等地的水產養殖和水產品運輸過程中,孔雀石綠仍在被普遍使用。重慶市執法部門在某水產交易市場查獲600多只含有孔雀石綠的甲魚。有些地區則在鰻魚制品中檢出孔雀石綠。農業部辦公廳于2005年7月7日發布了《關于組織查處“孔雀石綠”等禁用獸藥的緊急通知》,要求各地盡快組織開展孔雀石綠等禁用藥物的專項整治工作。農業部漁業局馬上組織調查組奔赴各地調查孔雀石綠問題,并組織專家商討對策。
今年以來歐盟、日本、韓國等國對我出口鰻魚中孔雀石綠殘留問題加大了檢驗力度,今年以來,以上三國檢出我出口鰻魚中孔雀石綠殘留XX批。日本也因此從今年7月1日起,開始對來自我國的鰻魚產品強制檢測孔雀石綠。本月,中國國家質檢總局在收到國外發現福建、江西等省份出口的鰻魚和鰻魚產品被驗出含有“孔雀石綠”后,發出緊急通知,首次下令全面回收全國出口、在赴運途中,或滯留國內外通關口的烤鰻等鰻魚制品。與此同時,香港新加坡等也加強了檢驗,檢出了多批大陸水產品含有孔雀石綠殘留。
三、檢測方法
目前,國外已建立的檢測方法主要采用了氣相色譜質譜聯用法、高效液相色譜法和液質聯用法。國內的標準目前已有農業部《無公害食品水產品中孔雀石綠殘留量的測定液相色譜法》SC T3021-2004和出入境檢驗檢疫標準SN/T1479-2004“水產品中孔雀石綠殘留量的測定方法”,2004-11-17發布,2005-04-01實施。這兩種方法大同小異,基本抄襲美國J.AOAC Int.1995,78(6):1388-1393(Optimization of a liquid chromatographic method for determination of malachite green and its metabolites in fish tissues)。
出入境方法簡介:魚體中殘留的孔雀石綠和隱色孔雀石綠在酸性介質下用乙腈提取,經液液分配后,通過丙磺酸固相萃取小柱凈化,用流動相和鹽酸羥胺甲醇溶液洗脫收集后,在氰基液相色譜柱上分離,同時將分離的隱性孔雀石綠經氧化鉛衍生柱轉化為母體,用可見光檢測器在618nm處測定吸光度,外標法定量,樣品中孔雀石綠的殘留量以母體及其代謝物總量計。 測定低限為2μg/Kg。
兩種方法有所不同的是出入境方法基本是原汁原味的美國方法,只增加了LC-MS-MS(TOF)確證方法。但確證方法仍使用PbO衍生柱,有畫蛇添足之嫌。農業部方法在前處理的稱樣量、試劑量等細節上做了一些改動,色譜分離使用的是通用的C18,沒有用原文的氰基柱,也無確證方法。這兩種方法均可同時檢測孔雀石綠和無色孔雀石綠殘留。
編輯:鄧潔
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